如何精准识别废水特征污染物

为提高化工园区的双酚S生水特识别废水污染治理水平，不能光依靠常规污染物的产企治理，如何精准识别废水特征污染物，业废构建优控污染物名录库，征污促使企业对特征污染物进行分类收集，染物采取针对性预处理措施，双酚S生水特识别实现高浓度、产企高毒性、业废难降解等污染物的征污有效处理，进一步提升园区精准治污能力和精细化管理水平。染物以江苏某化工园区双酚S生产企业为例，双酚S生水特识别在充分收集资料，产企分析各化工企业可能存在的业废特征污染物组分及流向的基础上，选取厂区具有代表性的征污废水进行检测分析，开展企业废水特征污染物识别。染物

1双酚S生产废水污染物分析

该企业生产双酚S产品主要原料为苯酚及硫酸，苯酚、硫酸在反应釜进行磺化-异构反应，冷却粉碎后生成双酚S粗品，经活性炭及甲醇脱色、过滤、晶析、烘干后得到99.0%的双酚S。生产过程中多次晶析工艺，分别采用苯酚、水以及甲醇，主要原因是由于产品存在异构体，需要采用不同的方法进行分离。

双酚S生产废水来源主要为含酚废水(蒸馏废水、离心废水)、水冲泵吸收废水、设备及地面冲洗水、废气喷淋处理废水等，经厂内污水站处理达标后接管园区污水处理厂集中处理。根据企业提供的污水处理台账资料，生化出水COD平均为450mg/L，挥发酚含量平均为1.26mg/L，通过物料衡算初步判断废水中主要特征污染物为甲醇、苯酚，实际上甲醇生化性好，通常可作为好氧活性污泥法处理废水的碳源，因此，排口COD应主要为甲醇及苯酚的生化降解产物。

依据上述废水产生节点，结合生产项目原辅料、工艺流程及厂区内废水收、排系统，分析了可能存在的污染物组份及流向，为了进一步明确双酚S生产废水特征污染物，需要采取厂区内具有代表性的废水进行检测分析。

2废水污染物检测

考虑公司废水产生量物质流向相对简单，确定2个采样点：含酚废水收集池及废水总排口。对采集的样品进行VOCs和SVOCs全扫描检测分析。其中，VOCs扫描结果基于EPA8260D-2018方法，样品经吹扫补集后，由气质联用仪进样分析，并核对NIST谱库；SVOCs检测结果基于EPA8270E-2018方法，样品经液液萃取浓缩，稀释后由气质联用仪进样分析，并核对NIST谱库。

3废水特征污染物综合分析

3.1筛选分析

基于《化工园区(集中区)企业废水特征污染物名录库筛选确认指南(试行)》确定企业废水特征污染物筛选规则：

3.1.1根据原辅材料、副产品、产品与检测结果相互印证的污染物

对照公司使用原辅材料、副产物、产品，与检测结果对照共有1种物质一致，是苯酚。苯酚为双酚S生产过程使用原料，而原料中的甲醇无法通过本方法检测出。

3.1.2不属于原辅料及副产品，但检出匹配度高且浓度高的污染物

公司原辅物料、副产品、产品中没有，但检测匹配度高且浓度高的化合物有1种，为二苯醚；其他含量较高的化合物有邻苯二甲酸二(2-乙基己酯)、1,3,5-三苯基环己烷、磷酸三丁酯。

二苯醚化学式为C12H10O，可通过苯酚的气相脱水产生，二苯醚在胺类或碱的水溶液中比较稳定，加热时醚键容易断裂，分解成苯酚。公司双酚S产品的化学式为C12H10O4S，通过苯酚和硫酸加热蒸馏制备，根据公司生产工艺，二苯醚应为反应副产物。

1,3,5-三苯基环己烷在废水中相对含量较小，含量不足含酚废水中苯酚的0.1%，不属于双酚S生产产生的副产物，可能为原辅物料引入的杂质，不属于优先管控的污染物，且总排口未检出该物质，本报告不计入公司特征污染物清单。

邻苯二甲酸二(2-乙基己酯)是最广泛使用的增塑剂，不属于双酚S生产产生的副产物，总排口含量高于原水，可能为原辅物料引入的杂质或废水处理产生的物质，不属于优先管控的污染物，不计入特征污染物清单。

废水总排口检测出磷酸三丁酯299μg/L，不属于原水中含有的化合物，磷酸三丁酯是常见的溶剂、萃取剂、消泡剂，是废水处理站投入的消泡剂，不属于优先管控的污染物，不计入特征污染物清单。

3.1.3排放量大、行业特征明显的污染因子

通过物料衡算，公司生产废水中排放量大、行业特征明显的因子的有苯酚、甲醇等物质。

3.1.4难降解、高毒害性污染物

公司难降解、高毒害性污染物主要有苯酚等物质。

3.1.5列入国家各类管控名录的污染物，同时参考国际组织及美国、欧盟、日本等国家和地区公布的相关管控物质

对照《优先控制化学品名录(第一批)》、美国环境保护局优先控制污染物名单、《有毒有害水污染物名录(第一批)》、《有毒有害大气污染物名录(2018年)》等文件及相关文献，公司涉及废水优先管控污染物为苯酚。

3.2筛选结果

双酚S生产废水主要有工艺废水、设备及地面冲洗水、废气喷淋处理废水、初期雨水、生活污水，其中工艺废水由各车间收集后经萃取回收苯酚，与其它废水一并汇入公司废水收集池，经厂内生化处理达标后排入园区污水厂。依据生产项目原辅料原辅料、工艺流程及厂区内废水收、排系统，结合采样检测结果，基于特征污染物筛查规则，确定公司废水特征因子。

双酚S生产过程中排放量大、行业特征明显的因子的有苯酚、甲醇，其中苯酚为优先控制污染物。废水中二苯醚检出匹配度高且浓度高，有一定毒性。因此建议现阶段将苯酚、甲醇、二苯醚作为废水特征污染物。

4结语

(1)企业通过开展废水特征污染物识别，能够进一步明确排放的常规废水污染物以外的能表征废水主要环境危害特性及特定管控目标的化学污染物。通过精准识别废水特征污染物，构建优控污染物名录库，促使企业对特征污染物进行分类收集，采取针对性预处理措施，实现高浓度、高毒性、难降解等污染物的有效处理，进一步提升园区精准治污能力和精细化管理水平。

(2)企业应强化优先管控特征污染物的针对性处理措施，实行主要污染物和特征污染物的协同处理，不得稀释排放。

(3)涉及排放特征污染物的化工企业应将相关因子纳入自行监测方案，并定期开展监测，监测结果及时向环保部门报备并向社会公开。

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